燒結鋯質耐火磚包括鋯剛玉磚、燒結鋯英石磚、燒結鋯莫來石磚,下面請看詳細介紹。
燒結鋯剛玉磚的組成、性能及工藝流程
燒結鋯剛玉磚以鋯英石和氧化鋁為原料,ZrO2含量一般在20%以下。鋯英石和氧化鋁在1400?1450℃發生下列固相反應:
3Al2O3+2ZrSiO4→3Al2O3·2SiO2+2ZrO2
實現由莫來石和斜鋯石(含部分t-ZrO2)構成的兩相均勻分布的顯微結構。該不可逆反應亦被稱為原位反應。反應開始溫度的實測值為1397℃;1400?1425℃和1500℃。盛緒敏等的研究結果指出,該反應開始溫度為1380℃,生成莫來石;溫度達1400?1420℃,反應完全的體積效應為?V+16.4%,即:
①生成物莫來石+t-ZrO2體積膨脹為?V+13.87%;
②當t-ZrO2→m-ZrO2相變時的終體積效應為?V+16.4%。
20世紀60年代,美國生產的原型燒結AZS制品,即依據ZrSiO4-Al2O3系反應燒結原理。所用原料為鋯英石細粉、T-氧化鋁顆粒和煅燒氧化鋁細粉。借助于鋯英石和煅燒氧化鋁之間的反應燒結而形成ZrO2-莫來石基質,遂成3相材料。制品的ZrO2含量為19.5%、Al2O3為70.0%、SiO2為10.2%,表明原料很純且無其他添加物。依化學組成推算,鋯英石約占30%,與Al2O3反應生成莫來石的體積效應的理論值應為?V+9.3%。按Claussen的試驗估算為+3.4%。這是該產品強度偏低(14?16MPa)和顯氣孔率較高(15%?23%)的主要原因。
由于在反應燒結過程中產生較大的收縮-膨脹效應,導致坯體變形和裂紋,所得燒結材料只能當做半成品-預合成鋯莫來石骨料用。將其破碎、成形和燒成,始得以莫來石和斜鋯石為主晶相(含少量玻璃相)的燒結AZS制品。若配以燒結(或電熔)剛玉,可得三相制品。
為了使反應完全和玻璃相含量不超過5%,Al2O3與ZrSiO4的摩爾比應不小于1.5。有時還加入一定量的高嶺土,加入的量應該符合莫來石的組成。
燒結AZS磚的顯微結構特征是細小的(10μm以下)斜鋯石微粒均勻地分散在主晶相莫來石和剛玉間,形成致密的結晶網絡,含玻璃相少。它有一定量的氣孔(氣孔率小于20%),但是沒有液相滲出現象。與電熔AZS磚相比,耐玻璃液侵蝕能力較差,但抗熱震性較好。
燒結鋯英石磚
在工業生產中,為了降低成本,提高經濟效益,已經廣泛采用價廉物美的鋯英石原料來制造燒結鋯英石磚。鋯英石(ZrSiO4)的結晶成正方晶系,晶形通常呈四角柱狀。顏色有紅紫、褐、黃、灰色等。鋯英石的理論組成為ZrO2:67.23%,SiO2:32.77%。鋯英石的熔點為2420℃,密度4.6~4.7g/cm3,莫氏硬度為7.5。
用于制造鋯英石磚的鋯英石原料,要求其純度達98%~99%,其中ZrO2的含量應大于63%,雜質含量越低越好。制造制品時,先將純凈的鋯英石細粉壓成坯塊,在1600℃左右煅燒,然后破粉碎、成型,終燒成。鋯英石自1540℃開始緩慢離解,從1750℃起離解迅速,到1870℃時,離解量達到95%,離解產物為單斜結晶的氧化鋯和二氧化硅玻璃。伴隨離解的進行,氧化鋯的變體膨脹也逐漸變得顯著。由于這個特點,鋯英石磚的終燒成溫度不超過1600℃。根據鋯英石坯體在燒成過程中的體積變化,在600℃以下的升溫速度應緩慢,以利于坯體中的水分和有機物質的排除;在600~1200℃之間,燒結尚未開始,升溫可加快。在1200~1500℃之間,坯體發生劇烈的收縮,因此升溫速度應緩慢。模壓法成型制造鋯英石磚時,需加入適當的助熔劑和礦化劑。配料一例為:電熔鋯英石顆粒料40%,鋯英石砂40%,鋯英石粉20%,另加入少量的氟化物。用糊精作結合劑,在高壓下成型。
由于鋯英石的價格比氧化鋯低廉,并且容易獲得天然原料,在結構上不發生轉變,線膨脹系數低,抗熱震性也好,所以是一種很有使用價值的耐火材料。鋯英石磚可用作熔煉鉛、鉍等金屬及其合金的坩堝、鑄鋼盛鋼桶襯磚、水口磚以及熔化無堿玻璃的容器和熔池磚等。
燒結鋯莫來石磚
燒結鋯莫來石磚是采用工業氧化鋁和鋯英石精礦作為原料,通過反應燒結工藝,把ZrO2引入莫來石基質中制成的高性能耐火磚,其反應方程式為:3A12O3十2ZrSiO4→3 A12O3·2SiO2+2ZrO2莫來石陶瓷具有很多良的特性,如耐高溫,抗熱震性,抗高溫蠕變及化學穩定性好等良性能。將ZrO2引入莫來石陶瓷中,利用ZrO2的相變增韌可以較大幅度地提高莫來石材料的高溫力學性能。ZrO2對莫來石材料有促進燒結作用,ZrO2的加入,由于其低熔物的產生或空位的形成可以加速ZrO2材料的致密化燒結過程,當ZrO2的摩爾分數為30%時,在1530℃燒成的坯體其相對體積密度達98%,強度達到378MPa韌性達到4.3MPa·m1/2。不同組成的ZrO2材料,其強韌化機制不同。ZrO2的體積分數為15%--30%時,ZrO2材料以應力誘導相變增韌為主;ZrO2的體積分數大于30%時,ZTM材料以微裂紋增韌為主。ZrO2粉末的粒徑對ZrO2材料的力學性能有很大的影響。ZrO2粒徑較大,ZTM材料基體中Z鼢大部分以m—ZrO2形式存在,材料以微裂紋增韌為主。ZrO2粒徑較小時,ZTM材料中t-ZrO3的相對含量較高,材料力學性能的提高主要源于t-ZrO3的相變增韌。生產燒結鋯莫來石磚有兩種生產工藝:其一是在制耐火磚過程中完成反應燒結,得到相變完全的顯微結構;其二是部分相變而維持非平衡的相組合。兩種生產工藝各有特色,都能生產出性能良的耐火磚。在工業生產中,為了降低耐火磚價格,往往使用高鋁礬土來替代工業氧化鋁,生產含鋯的莫來石磚。
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